金屬的腐蝕與防護(hù)
當(dāng)金屬和周圍介質(zhì)接觸時(shí),由于發(fā)生化學(xué)和電化學(xué)作用而引起的破壞叫做金屬的腐蝕。從熱力學(xué)觀點(diǎn)看,除少數(shù)貴金屬(如au、pt)外,各種金屬都有轉(zhuǎn)變成離子的趨勢(shì),就是說(shuō)金屬腐蝕是自發(fā)的普遍存在的現(xiàn)象。金屬被腐蝕后,在外形、色澤以及機(jī)械性能方面都將發(fā)生變化,造成設(shè)備破壞、管道泄漏、產(chǎn)品污染,釀成燃燒或爆炸等惡性事故以及資源和能源的嚴(yán)重浪費(fèi),使國(guó)民經(jīng)濟(jì)受到巨大的損失。據(jù)估計(jì),世界各發(fā)達(dá)國(guó)家每年因金屬腐蝕而造成的經(jīng)濟(jì)損失約占其國(guó)民生產(chǎn)總值3.5%~4.2%,超過(guò)每年各項(xiàng)天災(zāi)(火災(zāi)、風(fēng)災(zāi)及地震等)損失的總和。有人甚至估計(jì)每年全世界腐蝕報(bào)廢和損耗的金屬約為1億噸!因此,研究腐蝕機(jī)理,采取防護(hù)措施,對(duì)經(jīng)濟(jì)建設(shè)有著十分重大的意義金屬防腐蝕的方法很多,主要有改善金屬的本質(zhì),把被保護(hù)金屬與腐蝕介質(zhì)隔開(kāi),或?qū)饘龠M(jìn)行表面處理,改善腐蝕環(huán)境以及電化學(xué)保護(hù)等。
(1)改善金屬的本質(zhì)
根據(jù)不同的用途選擇不同的材料組成耐蝕合金,或在金屬中添加合金元素,提高其耐蝕性,可以防止或減緩金屬的腐蝕。例如,在鋼中加入鎳制成不銹鋼可以增強(qiáng)防腐蝕能力。
(2)形成保護(hù)層
在金屬表面覆蓋各種保護(hù)層,把被保護(hù)金屬與腐蝕性介質(zhì)隔開(kāi),是防止金屬腐蝕的有效方法。工業(yè)上普遍使用的保護(hù)層有非金屬保護(hù)層和金屬保護(hù)層兩大類。它們是用化學(xué)方法,物理方法和電化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)的。
①金屬的磷化處理
鋼鐵制品去油、除銹后,放入特定組成的磷酸鹽溶液中浸泡,即可在金屬表面形成一層不溶于水的磷酸鹽薄膜,這種過(guò)程叫做磷化處理。
磷化膜呈暗灰色至黑灰色,厚度一般為5 μm~20 μm,在大氣中有較好的耐蝕性。膜是微孔結(jié)構(gòu),對(duì)油漆等的吸附能力強(qiáng),如用作油漆底層,耐腐蝕性可進(jìn)一步提高。
②金屬的氧化處理
將鋼鐵制品加到naoh和nano2的混合溶液中,加熱處理,其表面即可形成一層厚度約為0.5 μm~1.5 μm的藍(lán)色氧化膜(主要成分為fe3o4),以達(dá)到鋼鐵防腐蝕的目的,此過(guò)程稱為發(fā)藍(lán)處理,簡(jiǎn)稱發(fā)藍(lán)。這種氧化膜具有較大的彈性和潤(rùn)滑性,不影響零件的精度。故精密儀器和光學(xué)儀器的部件,彈簧鋼、薄鋼片、細(xì)鋼絲等常用發(fā)藍(lán)處理。
③非金屬涂層
用非金屬物質(zhì)如油漆、塑料、搪瓷、礦物性油脂等涂覆在金屬表面上形成保護(hù)層,稱為非金屬涂層,也可達(dá)到防腐蝕的目的。例如,船身、車廂、水桶等常涂油漆,汽車外殼常噴漆,槍炮、機(jī)器常涂礦物性油脂等。用塑料(如聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯等)噴涂金屬表面,比噴漆效果更佳。塑料這種覆蓋層致密光潔、色澤艷麗,兼具防蝕與裝飾的雙重功能。
搪瓷是含sio2量較高的玻璃瓷釉,有極好的耐腐蝕性能,因此作為耐腐蝕非金屬涂層,廣泛用于石油化工、醫(yī)藥、儀器等工業(yè)部門和日常生活用品中。
④金屬保護(hù)層
它是以一種金屬鍍?cè)诒槐Wo(hù)的另一種金屬制品表面上所形成的保護(hù)鍍層。前一金屬常稱為鍍層金屬。金屬鍍層的形成,除電鍍、化學(xué)鍍外,還有熱浸鍍、熱噴鍍、滲鍍、真空鍍等方法。
熱浸鍍是將金屬制件浸入熔融的金屬中以獲得金屬涂層的方法,作為浸涂層的金屬是低熔點(diǎn)金屬,如zn、sn、pb和al等。熱鍍鋅主要用于鋼管、鋼板、鋼帶和鋼絲,應(yīng)用最廣;熱鍍錫用于薄鋼板和食品加工等的貯存容器;熱鍍鉛主要用于化工防蝕和包覆電纜;熱鍍鋁則主要用于鋼鐵零件的抗高溫氧化等。
(3)改善腐蝕環(huán)境
改善環(huán)境對(duì)減少和防止腐蝕有重要意義。例如,減少腐蝕介質(zhì)的濃度,除去介質(zhì)中的氧,控制環(huán)境溫度、濕度等都可以減少和防止金屬腐蝕。也可以采用在腐蝕介質(zhì)中添加能降低腐蝕速率的物質(zhì)(稱緩蝕劑)來(lái)減少和防止金屬腐蝕。
(4)電化學(xué)保護(hù)法
電化學(xué)保護(hù)法是根據(jù)電化學(xué)原理在金屬設(shè)備上采取措施,使之成為腐蝕電池中的陰極,從而防止或減輕金屬腐蝕的方法。
①犧牲陽(yáng)極保護(hù)法
犧牲陽(yáng)極保護(hù)法是用電極電勢(shì)比被保護(hù)金屬更低的金屬或合金做陽(yáng)極,固定在被保護(hù)金屬上,形成腐蝕電池,被保護(hù)金屬作為陰極而得到保護(hù)。
犧牲陽(yáng)極一般常用的材料有鋁、鋅及其合金。此法常用于保護(hù)海輪外殼,海水中的各種金屬設(shè)備、構(gòu)件和防止巨型設(shè)備(如貯油罐)以及石油管路的腐蝕。
②外加電流法
將被保護(hù)金屬與另一附加電極作為電解池的兩個(gè)極,使被保護(hù)的金屬作為陰極,在外加直流電的作用下使陰極得到保護(hù)。此法主要用于防止土壤、海水及河水中金屬設(shè)備的腐蝕。
金屬的腐蝕雖然對(duì)生產(chǎn)帶來(lái)很大危害,但也可以利用腐蝕的原理為生產(chǎn)服務(wù),發(fā)展為腐蝕加工技術(shù)。例如,在電子工業(yè)上,廣泛采用印刷電路。其制作方法及原理是用照相復(fù)印的方法將線路印在銅箔上,然后將圖形以外不受感光膠保護(hù)的銅用三氯化鐵溶液腐蝕,就可以得到線條清晰的印刷電路板。三氯化鐵腐蝕銅的反應(yīng)如下:
2FeCl3+Cu==2FeCl2+CuCl2
此外,還有電化學(xué)刻蝕、等離子體刻蝕新技術(shù),比用三氯化鐵腐蝕銅的濕化學(xué)刻蝕的方法更好,分辨率更高。